Methyl methacrylate (MMA) ເປັນວັດຖຸດິບເຄມີອິນຊີທີ່ສໍາຄັນແລະໂພລີເມີ monomer, ສ່ວນໃຫຍ່ແມ່ນໃຊ້ໃນການຜະລິດແກ້ວອິນຊີ, ພາດສະຕິກ molding, acrylics, ການເຄືອບແລະວັດສະດຸໂພລີເມີທີ່ເປັນປະໂຫຍດ, ແລະອື່ນໆ. ມັນເປັນອຸປະກອນຊັ້ນສູງສໍາລັບອາວະກາດ, ເອເລັກໂຕຣນິກ. ຂໍ້ມູນຂ່າວສານ, ເສັ້ນໄຍ optical, ຫຸ່ນຍົນແລະພາກສະຫນາມອື່ນໆ.
ໃນຖານະເປັນ monomer ວັດສະດຸ, MMA ສ່ວນໃຫຍ່ແມ່ນໃຊ້ໃນການຜະລິດ polymethyl methacrylate (ເປັນທີ່ຮູ້ຈັກທົ່ວໄປເປັນ plexiglass, PMMA), ແລະຍັງສາມາດ copolymerized ກັບສານປະກອບ vinyl ອື່ນໆເພື່ອໃຫ້ໄດ້ຜະລິດຕະພັນທີ່ມີຄຸນສົມບັດທີ່ແຕກຕ່າງກັນ, ເຊັ່ນ: ສໍາລັບການຜະລິດຂອງ polyvinyl chloride (PVC. ) additives ACR, MBS ແລະເປັນ monomer ທີສອງໃນການຜະລິດ acrylics.
ໃນປັດຈຸບັນ, ມີສາມປະເພດຂອງຂະບວນການແກ່ສໍາລັບການຜະລິດ MMA ພາຍໃນແລະຕ່າງປະເທດ: ເສັ້ນທາງ methacrylamide hydrolysis esterification (ວິທີ acetone cyanohydrin ແລະ methacrylonitrile), ເສັ້ນທາງການຜຸພັງ isobutylene (ຂະບວນການ Mitsubishi ແລະຂະບວນການ Asahi Kasei) ແລະເສັ້ນທາງການສັງເຄາະ ethylene carbonyl (. ວິທີການ BASF ແລະວິທີການ Lucite Alpha).
1, ເສັ້ນທາງ esterification Methacrylamide hydrolysis
ເສັ້ນທາງນີ້ແມ່ນວິທີການຜະລິດ MMA ແບບດັ້ງເດີມ, ລວມທັງວິທີການ acetone cyanohydrin ແລະວິທີການ methacrylonitrile, ທັງຫຼັງຈາກ methacrylamide intermediate hydrolysis, ການສັງເຄາະ esterification ຂອງ MMA.
(1) ວິທີການ Acetone cyanohydrin (ACH method)
ວິທີການ ACH, ທໍາອິດທີ່ພັດທະນາໂດຍສະຫະລັດ Lucite, ແມ່ນວິທີການຜະລິດອຸດສາຫະກໍາທໍາອິດຂອງ MMA, ແລະຍັງເປັນຂະບວນການຜະລິດ MMA ຕົ້ນຕໍໃນໂລກໃນປະຈຸບັນ.ວິທີການນີ້ໃຊ້ acetone, ອາຊິດ hydrocyanic, ອາຊິດຊູນຟູຣິກແລະ methanol ເປັນວັດຖຸດິບ, ແລະຂັ້ນຕອນຕິກິຣິຍາປະກອບມີ: ປະຕິກິລິຍາ cyanohydrinization, ປະຕິກິລິຢາ amidation ແລະປະຕິກິລິຍາ hydrolysis esterification.
ຂະບວນການ ACH ແມ່ນແກ່ທາງດ້ານເຕັກນິກ, ແຕ່ມີຂໍ້ເສຍທີ່ຮ້າຍແຮງຕໍ່ໄປນີ້:
○ ການນໍາໃຊ້ອາຊິດ hydrocyanic ເປັນພິດສູງ, ຊຶ່ງຮຽກຮ້ອງໃຫ້ມີມາດຕະການປົກປັກຮັກສາຢ່າງເຂັ້ມງວດໃນລະຫວ່າງການເກັບຮັກສາ, ການຂົນສົ່ງແລະການນໍາໃຊ້;
○ ໂດຍການຜະລິດຂອງຈໍານວນຫຼາຍຂອງອາຊິດຕົກຄ້າງ (ການແກ້ໄຂນ້ໍາທີ່ມີອາຊິດ sulfuric ແລະ ammonium bisulfate ເປັນອົງປະກອບຕົ້ນຕໍແລະມີຈໍານວນຫນ້ອຍຂອງສານອິນຊີ), ຈໍານວນແມ່ນ 2.5 ~ 3.5 ເທົ່າຂອງ MMA, ແລະເປັນການຮ້າຍແຮງ. ແຫຼ່ງມົນລະພິດສິ່ງແວດລ້ອມ;
o ເນື່ອງຈາກການນໍາໃຊ້ອາຊິດຊູນຟູຣິກ, ອຸປະກອນຕ້ານການກັດກ່ອນແມ່ນຕ້ອງການ, ແລະການກໍ່ສ້າງອຸປະກອນແມ່ນລາຄາແພງ.
(2) ວິທີການ Methacrylonitrile (MAN method)
Asahi Kasei ໄດ້ພັດທະນາຂະບວນການ methacrylonitrile (MAN) ໂດຍອີງໃສ່ເສັ້ນທາງ ACH, ຄື, isobutylene ຫຼື tert-butanol ຖືກ oxidized ໂດຍ ammonia ເພື່ອໃຫ້ໄດ້ຮັບ MAN, ເຊິ່ງປະຕິກິລິຍາກັບອາຊິດຊູນຟູຣິກເພື່ອຜະລິດ methacrylamide, ເຊິ່ງຫຼັງຈາກນັ້ນປະຕິກິລິຍາກັບອາຊິດຊູນຟູຣິກແລະເມທານອນເພື່ອຜະລິດ. MMA.ເສັ້ນທາງ MAN ປະກອບມີປະຕິກິລິຍາການຜຸພັງຂອງແອມໂມເນຍ, ປະຕິກິລິຢາ amidation ແລະປະຕິກິລິຍາ esterification hydrolysis, ແລະສາມາດນໍາໃຊ້ອຸປະກອນສ່ວນໃຫຍ່ຂອງພືດ ACH.ປະຕິກິລິຍາ hydrolysis ໃຊ້ອາຊິດຊູນຟູຣິກເກີນ, ແລະຜົນຜະລິດຂອງ methacrylamide ລະດັບປານກາງແມ່ນເກືອບ 100%.ຢ່າງໃດກໍຕາມ, ວິທີການມີສານສະກັດຈາກອາຊິດ hydrocyanic ເປັນພິດສູງ, ອາຊິດ hydrocyanic ແລະອາຊິດຊູນຟູຣິກແມ່ນ corrosive ຫຼາຍ, ຄວາມຕ້ອງການອຸປະກອນການຕິກິຣິຍາແມ່ນສູງຫຼາຍ, ໃນຂະນະທີ່ອັນຕະລາຍຕໍ່ສິ່ງແວດລ້ອມແມ່ນສູງຫຼາຍ.
2, ເສັ້ນທາງການຜຸພັງ Isobutylene
Isobutylene oxidation ເປັນເສັ້ນທາງເຕັກໂນໂລຢີທີ່ຕ້ອງການສໍາລັບບໍລິສັດໃຫຍ່ໃນໂລກເນື່ອງຈາກປະສິດທິພາບສູງແລະການປົກປ້ອງສິ່ງແວດລ້ອມ, ແຕ່ຂອບເຂດດ້ານວິຊາການຂອງມັນແມ່ນສູງ, ແລະມີພຽງແຕ່ປະເທດຍີ່ປຸ່ນທີ່ເຄີຍມີເຕັກໂນໂລຢີໃນໂລກແລະຂັດຂວາງເຕັກໂນໂລຢີຂອງຈີນ.ວິທີການປະກອບມີສອງປະເພດຂອງຂະບວນການ Mitsubishi ແລະຂະບວນການ Asahi Kasei.
(1) ຂະບວນການ Mitsubishi (ວິທີການສາມຂັ້ນຕອນ isobutylene)
ບໍລິສັດ Mitsubishi Rayon ຂອງຍີ່ປຸ່ນໄດ້ພັດທະນາຂະບວນການໃຫມ່ເພື່ອຜະລິດ MMA ຈາກ isobutylene ຫຼື tert-butanol ເປັນວັດຖຸດິບ, ການຜຸພັງທາງເລືອກສອງຂັ້ນຕອນໂດຍທາງອາກາດເພື່ອໃຫ້ໄດ້ອາຊິດ methacrylic (MAA), ແລະຫຼັງຈາກນັ້ນ esterified ກັບ methanol.ຫຼັງຈາກການຫັນເປັນອຸດສາຫະກໍາຂອງ Mitsubishi Rayon, ບໍລິສັດຍີ່ປຸ່ນ Asahi Kasei, ບໍລິສັດ Kyoto Monomer ຍີ່ປຸ່ນ, ບໍລິສັດ Korea Lucky ແລະອື່ນໆໄດ້ຮັບຮູ້ການເປັນອຸດສາຫະກໍາຫຼັງຈາກນັ້ນ.ບໍລິສັດ Shanghai Huayi Group ພາຍໃນປະເທດໄດ້ລົງທຶນຫຼາຍຊັບພະຍາກອນມະນຸດແລະທາງດ້ານການເງິນ, ແລະຫຼັງຈາກ 15 ປີຂອງຄວາມພະຍາຍາມຢ່າງຕໍ່ເນື່ອງແລະ unremitting ຂອງສອງລຸ້ນ, ມັນສົບຜົນສໍາເລັດພັດທະນາເອກະລາດສອງຂັ້ນຕອນການຜຸພັງແລະ esterification ຂອງ isobutylene ເຕັກໂນໂລຊີການຜະລິດສະອາດ MMA, ແລະໃນເດືອນທັນວາ 2017. ໄດ້ສຳເລັດການກໍ່ສ້າງໂຮງງານອຸດສາຫະກຳ MMA ຂະໜາດ 50,000 ໂຕນ ໃນບໍລິສັດຮ່ວມທຶນ Dongming Huayi Yuhuang ທີ່ຕັ້ງຢູ່ເມືອງ Heze, ແຂວງ Shandong, ໄດ້ທຳລາຍການຜູກຂາດດ້ານເຕັກໂນໂລຊີຂອງຍີ່ປຸ່ນ ແລະ ກາຍເປັນບໍລິສັດດຽວທີ່ມີເຕັກໂນໂລຊີນີ້ຢູ່ຈີນ.ເຕັກໂນໂລຊີ, ຍັງເຮັດໃຫ້ປະເທດຈີນເປັນປະເທດທີສອງທີ່ມີເຕັກໂນໂລຊີອຸດສາຫະກໍາສໍາລັບການຜະລິດ MAA ແລະ MMA ໂດຍການຜຸພັງຂອງ isobutylene.
(2) ຂະບວນການ Asahi Kasei (ຂະບວນການສອງຂັ້ນຕອນ isobutylene)
ບໍລິສັດ Asahi Kasei ຂອງຍີ່ປຸ່ນໄດ້ມຸ່ງຫມັ້ນມາດົນນານໃນການພັດທະນາວິທີການ esterification ໂດຍກົງສໍາລັບການຜະລິດ MMA, ເຊິ່ງໄດ້ຖືກພັດທະນາຢ່າງສໍາເລັດຜົນແລະດໍາເນີນການໃນປີ 1999 ດ້ວຍໂຮງງານອຸດສາຫະກໍາ 60,000 ໂຕນໃນ Kawasaki, ປະເທດຍີ່ປຸ່ນ, ແລະຕໍ່ມາໄດ້ຂະຫຍາຍອອກເປັນ 100,000 ໂຕນ.ເສັ້ນທາງດ້ານວິຊາການປະກອບດ້ວຍປະຕິກິລິຢາສອງຂັ້ນຕອນ, ie ການຜຸພັງຂອງ isobutylene ຫຼື tert-butanol ໃນໄລຍະອາຍແກັສພາຍໃຕ້ການປະຕິບັດຂອງ Mo-Bi composite oxide catalyst ເພື່ອຜະລິດ methacrolein (MAL), ປະຕິບັດຕາມໂດຍ esterification oxidative ຂອງ MAL ໃນ. ໄລຍະຂອງແຫຼວພາຍໃຕ້ການປະຕິບັດຂອງ Pd-Pb catalyst ເພື່ອຜະລິດ MMA ໂດຍກົງ, ບ່ອນທີ່ esterification oxidative ຂອງ MAL ແມ່ນຂັ້ນຕອນສໍາຄັນໃນເສັ້ນທາງນີ້ເພື່ອຜະລິດ MMA.ວິທີການຂະບວນການ Asahi Kasei ແມ່ນງ່າຍດາຍ, ມີພຽງແຕ່ສອງຂັ້ນຕອນຂອງການຕິກິຣິຍາແລະພຽງແຕ່ນ້ໍາເປັນຜະລິດຕະພັນ, ສີຂຽວແລະເປັນມິດກັບສິ່ງແວດລ້ອມ, ແຕ່ການອອກແບບແລະການກະກຽມຂອງ catalyst ແມ່ນຕ້ອງການຫຼາຍ.ມັນໄດ້ຖືກລາຍງານວ່າ catalyst esterification oxidative ຂອງ Asahi Kasei ໄດ້ຖືກຍົກລະດັບຈາກການຜະລິດທໍາອິດຂອງ Pd-Pb ໄປສູ່ການຜະລິດໃຫມ່ຂອງ Au-Ni catalyst.
ຫຼັງຈາກການຫັນເປັນອຸດສາຫະກໍາຂອງເຕັກໂນໂລຊີ Asahi Kasei, ຈາກ 2003 ຫາ 2008, ສະຖາບັນຄົ້ນຄ້ວາພາຍໃນປະເທດໄດ້ເລີ່ມຕົ້ນຂະບວນການຄົ້ນຄ້ວາໃນຂົງເຂດນີ້, ມີຫຼາຍຫົວຫນ່ວຍເຊັ່ນ: Hebei Normal University, ສະຖາບັນວິສະວະກໍາຂະບວນການ, ສະຖາບັນວິທະຍາສາດຈີນ, Tianjin ວິທະຍາໄລແລະ Harbin ວິສະວະກໍາການສຸມໃສ່ການ. ກ່ຽວກັບການພັດທະນາແລະການປັບປຸງຂອງຕົວເລັ່ງລັດ Pd-Pb ແລະອື່ນໆ, ຫຼັງຈາກປີ 2015, ການຄົ້ນຄວ້າພາຍໃນປະເທດກ່ຽວກັບການ catalyst Au-Ni ໄດ້ເລີ່ມຕົ້ນການຂະຫຍາຍຕົວອີກຮອບຫນຶ່ງ, ຜູ້ຕາງຫນ້າແມ່ນ Dalian ສະຖາບັນວິສະວະກໍາເຄມີ, ສະຖາບັນວິທະຍາສາດຈີນໄດ້ມີຄວາມຄືບຫນ້າຢ່າງໃຫຍ່ຫຼວງໃນການ. ການສຶກສາທົດລອງຂະຫນາດນ້ອຍ, ສໍາເລັດການເພີ່ມປະສິດທິພາບຂອງຂະບວນການກະກຽມ nano-gold catalyst, ການກວດສອບສະພາບຕິກິຣິຍາແລະການຍົກລະດັບແນວຕັ້ງການທົດສອບການປະເມີນຜົນການດໍາເນີນງານຂອງວົງຈອນຍາວ, ແລະໃນປັດຈຸບັນແມ່ນການເຄື່ອນໄຫວຮ່ວມມືກັບວິສາຫະກິດເພື່ອພັດທະນາເຕັກໂນໂລຊີອຸດສາຫະກໍາ.
3, ເສັ້ນທາງສັງເຄາະ Ethylene carbonyl
ເຕັກໂນໂລຢີຂອງເສັ້ນທາງການສັງເຄາະ ethylene carbonyl ອຸດສາຫະກໍາປະກອບມີຂະບວນການ BASF ແລະຂະບວນການ methyl ester ethylene-propionic acid.
(1) ວິທີການອາຊິດ ethylene-propionic (ຂະບວນການ BASF)
ຂະບວນການປະກອບດ້ວຍສີ່ຂັ້ນຕອນ: ethylene ແມ່ນ hydroformylated ເພື່ອໃຫ້ໄດ້ຮັບ propionaldehyde, propionaldehyde ແມ່ນ condensed ກັບ formaldehyde ເພື່ອຜະລິດ MAL, MAL ແມ່ນອາກາດ oxidized ໃນ reactor ຕຽງຄົງ tubular ເພື່ອຜະລິດ MAA, ແລະ MAA ຖືກແຍກອອກແລະບໍລິສຸດເພື່ອຜະລິດ MMA ໂດຍ esterification ກັບ. ເມທານອນ.ປະຕິກິລິຍາແມ່ນຂັ້ນຕອນສໍາຄັນ.ຂະບວນການດັ່ງກ່າວຮຽກຮ້ອງໃຫ້ມີສີ່ຂັ້ນຕອນ, ເຊິ່ງແມ່ນຂ້ອນຂ້າງຫຍຸ້ງຍາກແລະຕ້ອງການອຸປະກອນສູງແລະຄ່າໃຊ້ຈ່າຍໃນການລົງທຶນສູງ, ໃນຂະນະທີ່ປະໂຫຍດແມ່ນຄ່າໃຊ້ຈ່າຍຕ່ໍາຂອງວັດຖຸດິບ.
ການບຸກທະລຸພາຍໃນປະເທດຍັງໄດ້ເຮັດໃນການພັດທະນາເຕັກໂນໂລຢີຂອງການສັງເຄາະ ethylene-propylene-formaldehyde ຂອງ MMA.2017, ບໍລິສັດ Shanghai Huayi Group Company ຮ່ວມມືກັບບໍລິສັດ Nanjing NOAO New Materials Company ແລະ Tianjin University, ໄດ້ສໍາເລັດການທົດລອງທົດລອງຂອງ 1,000 ໂຕນຂອງ propylene-formaldehyde condensation ກັບ formaldehyde ກັບ methacrolein ແລະການພັດທະນາຊຸດຂະບວນການສໍາລັບໂຮງງານອຸດສາຫະກໍາ 90,000 ໂຕນ.ນອກຈາກນີ້, ສະຖາບັນວິສະວະກຳຂະບວນການຂອງສະພາບັນດິດວິທະຍາສາດຈີນ ຮ່ວມມືກັບກຸ່ມບໍລິສັດພະລັງງານ ແລະເຄມີຂອງແຂວງເຫີໜານ ໄດ້ສຳເລັດການກໍ່ສ້າງໂຮງງານທົດລອງອຸດສາຫະກຳ 1,000 ໂຕນ ແລະ ປະສົບຜົນສຳເລັດຢ່າງໝັ້ນຄົງໃນປີ 2018.
(2) ຂະບວນການ Ethylene-methyl propionate (ຂະບວນການ Lucite Alpha)
ເງື່ອນໄຂການດໍາເນີນງານຂອງຂະບວນການ Lucite Alpha ແມ່ນມີຄວາມອ່ອນໂຍນ, ຜົນຜະລິດຂອງຜະລິດຕະພັນແມ່ນສູງ, ການລົງທຶນຂອງພືດແລະຄ່າໃຊ້ຈ່າຍຂອງວັດຖຸດິບແມ່ນຕໍ່າ, ແລະຂະຫນາດຂອງຫນ່ວຍດຽວແມ່ນງ່າຍທີ່ຈະເຮັດຂະຫນາດໃຫຍ່, ປະຈຸບັນມີພຽງແຕ່ Lucite ເທົ່ານັ້ນທີ່ມີການຄວບຄຸມເຕັກໂນໂລຢີນີ້ໃນໂລກແລະບໍ່ແມ່ນ. ໂອນໄປສູ່ໂລກພາຍນອກ.
ຂະບວນການ Alpha ແບ່ງອອກເປັນສອງຂັ້ນຕອນ:
ຂັ້ນຕອນທໍາອິດແມ່ນປະຕິກິລິຍາຂອງ ethylene ກັບ CO ແລະ methanol ເພື່ອຜະລິດ methyl propionate
ໃຊ້ palladium-based homogeneous carbonylation catalyst, ເຊິ່ງມີລັກສະນະຂອງກິດຈະກໍາສູງ, ການເລືອກເຟັ້ນສູງ (99.9%) ແລະຊີວິດການບໍລິການທີ່ຍາວນານ, ແລະປະຕິກິລິຍາແມ່ນດໍາເນີນພາຍໃຕ້ສະພາບທີ່ບໍ່ຮຸນແຮງ, ເຊິ່ງມີ corrosive ຫນ້ອຍກັບອຸປະກອນແລະຫຼຸດຜ່ອນການລົງທຶນທຶນກໍ່ສ້າງ. ;
ຂັ້ນຕອນທີສອງແມ່ນປະຕິກິລິຍາຂອງ methyl propionate ກັບ formaldehyde ເພື່ອປະກອບເປັນ MMA
ຕົວເລັ່ງລັດຫຼາຍເຟດທີ່ເປັນເຈົ້າຂອງແມ່ນໃຊ້, ເຊິ່ງມີການເລືອກ MMA ສູງ.ໃນຊຸມປີມໍ່ໆມານີ້, ວິສາຫະກິດພາຍໃນປະເທດໄດ້ລົງທຶນຢ່າງກະຕືລືລົ້ນໃນການພັດທະນາເຕັກໂນໂລຢີຂອງ methyl propionate ແລະ formaldehyde condensation ກັບ MMA, ແລະມີຄວາມຄືບຫນ້າຢ່າງຫຼວງຫຼາຍໃນການພັດທະນາຂະບວນການປະຕິກິລິຢາແບບຄົງທີ່, ແຕ່ຊີວິດ catalyst ຍັງບໍ່ທັນໄດ້ບັນລຸຄວາມຕ້ອງການອຸດສາຫະກໍາ. ຄໍາຮ້ອງສະຫມັກ.
ເວລາປະກາດ: ເມສາ-06-2023